当前位置: 首页 > >

几个重要农药原药的合成_论文

发布时间:

第3 3卷第 6期  21年 1 01 2月  世 界 农 药  肋 r   e tcd s l P si i e   d 几个 重要农药原药 的合成  程志 明   ( 上海生农生化制品有限集团公司,上海 2 1O ) 0 l0   摘要 :介绍 了 4个专利期 己过或 即将过期 的重要 杀虫剂及 杀菌剂 品种——氟 啶虫酰胺 、茚虫威、氰霜唑和肟菌酯及  。 '   \ :  :/ : o= 它们中间体的合成方法。   一   一   关键词 :氟啶虫酰胺 ;茚虫威 ;氰霜唑;肟 菌酯;合成方法  中图分类号:T 4 06 Q 5.   文献标志码 :A   文章编号 :10 -4 52 1)60 1—5 0 96 8 (0 1 -0 30  0 本文介绍 了 4个专 利期 已过或 即将 过期的重要农  药原药 的合成 。 以供 农药生产企业 开发新品种参考 。   碱 类 新颖 杀虫 剂 。 由于它 有独 特 的作用 机 理和极 高  的生 物活 性 ,对刺 吸 性害 虫尤 其有 效 ,安 全性 高 ,   对 其他 杀 虫剂 具抗 性 的害 虫有 效 ,本剂 有很 大发 展  前 途 。 目前其 已在 全球 2 3个 国家 获得 登记 。2 0  09 氟 啶虫 酰胺 在 中国专 利 申请 日为 19 9 3年 7月  2 3日,2 1 0 3年 7月 2 3日有 效成 分专利 到期 。   其 合成 方法 如下 :   1氟 啶虫酰胺(o i mi)l l f nc du a   烟 酰 胺 。C AS 登 录 号 为 [5 0 26 .] 1 8 6 —70 。分 子 式 :   C H FN3 9 6 3 O。化学 结构 式如 下 :   氟啶 虫酰胺 化 学名 称为 : - 甲基一 一 氟 甲基 ) 年 它 已有 03 美元 的销售 额 。 Ⅳ氰 (三 4   .5亿   114三氟 甲基烟 酸 的合成  . .   4三 氟 甲基烟酸 的合 成共 有 2种方法 。 一   氟啶 虫 酰胺 为 日本 石原 产 业公 司 开发 的含 氟烟  1 . 4 , 三 氟乙酰乙酸乙酯出发合成  . 1以 ,4 1 4. 。   嚣  1 . 14氨基一, 1三氟. 丁烯一一 .2   . 1. 1, 1一 3 一 2酮合成  将 乙基 乙烯 醚和 吡 啶溶 于 甲苯 中 ,随后 在冷 却  下 将三 氟 乙酰 氯滴 加 到上述 溶 液 中进 行 反应 。反应  毕 予 以后处 理 。所得 甲苯溶 液用 G 证 实为 4乙氧  C . 444三 氟 乙酰 乙酸 乙酯 和 氰 基 酰 胺 进 行 环 合  ,,一 反应 ,制 取 26二羟 基一一 基一. ,一 3氰 4三氟 甲基 吡 啶 。后  者与氧 氯 化磷 反应 ,得 26二氯.一 基一一 ,. 3氰 4三氟 甲基  吡啶 。接 着 以铂 化 合物 为触 媒 ,通 过加 氢 反应 进行  脱氯 ,制 取 3氰 基一. 一 4三氟 甲基 吡 啶 ,加 碱水 解 ,得  到 4 三氟 甲基烟 酸 。 一   基一, 1 1 , 三氟一. 1一 3丁烯. 酮。将干燥氨气在冷却下通  2 一 入 上述 溶液 中继 续反应 后 ,再予后 处理 ,减 压蒸馏 ,   该法 路线太 长 ,收率 低 ,且 脱氯 反应 条件 苛刻 ,   需用 氯化 铂作触 媒 ,在 2 0 s氢 气 下加压 反 应 。反  3  i p 应条件 苛 刻 ,很难 工业 化 。   收集 6  ̄ 2 5 C/mmH   g馏 份 。产 品收率 8%( 乙基 乙  4 以 烯 醚计) 。   1 .2 N 1甲氧基一. .2   -. 1. 2甲氧基羰基 乙基.,4三氟.. 4, 4. 3   氧 一一 1丁烯胺合 成  将 4氨 基一,, 三 氟.一 烯 . 在冷 却下加 入  一 111 一 3丁 2酮 到 含氢 化钠 的 DMF溶 液 中, 随后滴加 3甲氧基 丙  一 烯 酸 甲酯 。反 应 毕予 以后 处理 ,结 晶干 燥 。产 品收  率 8 .%。 48   OcH3   11 以 乙基 乙烯 醚 出发 合 成  .. 2 一   3 CO =H   c 2C C - H H  。 一 5 HC O — H C O H ,O C C = H C   I I   l   l Nc c c —   : : —CC = H  ̄ - 2。 3 HH H F ! 2—   3 —   —   FC C H '  。。  — 3H N H 。。   — — - ! .   CH3 OH, Y=7 1%  8. 1 ._ 4三氟甲基烟酸的合成  .2   一 1 3 在 一定 温度 ,将 Ⅳ_一 1甲氧 基一. 基羰 基 乙基  2甲氧 . ∞ 洲  444三 氟一. .一 ,, . 3氧 1丁烯 胺 的 甲醇溶液滴 加 到含 甲醇  作 者简 介 :程 志 E(9O ) f l 14 一 ,男 ,上海 市人 ,教 授级 高工 ,上海 市 农药研 究 所退休 ,Em i z ceg 13 o   j — al m. n@ 6 . m。 . h t 收 稿 日期 :2 1-91 。 0 1 .6  0 ? 4? 1   世 界 农 药  第3 3卷  钠的甲醇溶液中进行反应。 反应结束后予以后处理,   结 晶干燥 。产 品收率 7 .   81 %。 该法 总收 率为 5 . 以乙基 乙烯醚 计) 较 之前  56 %( 。 法 ,步骤 较简 单 ,适 宜 工业化 。   1 . 2氟啶虫酰胺的合成  氟 啶虫酰 胺也 有 2 合 成方法 。 种   1. . 1直接 法  2 将 4三 氟 甲基 烟酸 和亚硫 酰氯 溶于 苯 中,加入  一 催 化剂 量 的二 甲基 甲酰胺 。随后 ,加 热一 定 时间 ,   减



友情链接: 简历 面试求职范文 职业规划 自我管理 社交礼仪 76242百科